Para las horas tienes que utilizar el formato de 24 horas, llamado "militar", o "ferroviario", además te recomiendo que utilices tambien la fecha, pues alguien que comience a trabajar a las 22h y finalice al dia siguiente por ejemplo a las 06h, te daría problemas de comparación.
En conclusión si utilizas un campo fecha/hora, puesto que hablas de Access, puedes almacenar ambos a la vez y luego hacer la comparación que proceda.
Un Saludo.
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