Hola,
he estado mirando los ficheros de configuración sel ssmtp y la verdad es que no he encontrado nada para indicar las direcciones de correo de los usuarios.
Esos mails que digo se envían cuando se produce un error, en apache (por ejemplo), o cuando mando un mail a root con la orden
Por eso, supongo que será tema del usuario, y no del ssmtp, pero la verdad es que no se