No te deja porque intentas ordenar por el contenido de Valor, no por la suma. Pon un nombre a las sumas, así:
Código SQL
[-]Select Parámetro, Proveedor, sum(Valor) AS SumaValores
From Mediciones
Where Año = 2011
And Parámetro = 'x'
Group by Parámetro, Proveedor
ORDER BY SumaValores
Debería funcionar.