No veo en la documentación cuál es la URL del "recurso" para la autenticación.
Si dice que la ruta base es:
https://api.libredte.cl/api/v1/sii, pero hace falta el recurso. Algo como:
https://api.libredte.cl/api/v1/sii/Login
Por otro lado, no se porque hablas de Autenticación oAuth2, y por otro lado estas intentando la autenticación mediante rut/password.
No nos indicas si estas haciendo la autenticación via POST o GET... y no vemos a que URL estas haciendo la petición.
Cualquiera de las dos formas deberias poder hacerlo por el REST Debugger, que tambien permite enviar autenticaciones con token BEARER tipo oAuth2.
intenté la autenticación via REST Debugger y no es posible. La extensión de ejemplo que tiene para PHP parte del hecho que ya tienes un token, y no realiza autenticación.