[burasu]

La tecla F5 es el valor '116', pero el inconveniente es que debe usar ese evento en el keyUp, y no en el KeyPress.

donde el ejemplo del amigo Pablo Carlos sería así:

Código Delphi [-]
procedure TForm1.FormKeyUp(Sender: TObject; var Key: Word;
  Shift: TShiftState);
begin
      if Shift = [] then  // Nos aseguramos que no se ejecute en caso que el usuario pulse las teclas Control y/o Alt.
      begin
              if key = 116 then ShowMessage('Hola Mundo'); // Presionamos la tecla F5 
      end;
end;

Obviamente para que esto funcione correctamente debes tener la propiedad KeyPreview del Formulario a True, si no no funcionará.