[BrunoBsso]

Tiene razón [maeyanes].
Es mejor haciéndolo con una asignación directa sin el if.
Yo por mi parte opto por usar el TTimer pero haciendo la asignación directa.
O sea

Código Delphi [-]
procedure TForm1.Timer1Timer(Sender: TObject);
var
  Horario:TTime;
begin
  Horario:=GetTime; //Usando Now no me calcula bien los horarios
  BtEntrada.Enabled:=(Horario >= StrToTime('08:00:00')) and (Horario < StrToTime('12:00:00'));
  BtEntradaAlmuerzo.Enabled:=(Horario >= StrToTime('12:00:00')) and (Horario < StrToTime('14:00:00'));
  BtSalidaAlmuerzo.Enabled:=(Horario >= StrToTime('14:00:00')) and (Horario < StrToTime('18:00:00'));
  BtSalida.Enabled:=(Horario >= StrToTime('18:00:00')) and (Horario < StrToTime('08:00:00'));
end;