[ecfisa]

Hola Ibidi.

.Poné la propiedad del form KeyPreview a True
.Poné lo siguiente en el evento OnKeyDown del Form.

procedure TForm1.FormKeyDown(Sender: TObject; var Key: Word;
  Shift: TShiftState);
begin
  if Key = VK_F5 then
  begin
    PostMessage(Button1.Handle, WM_LBUTTONDOWN, MK_LBUTTON,0);
    PostMessage(Button1.Handle, WM_LBUTTONUP, MK_LBUTTON,0);
  end;
end;

Esto te ejecutará lo que tengas en el evento OnClick del TButton.

Saludos.