No hay forma de hacerlo desde un DBGrid, pero si hay componentes como las QuantumGrid (de pago) que lo permiten.
Por otro lado, hay variedad de componentes que exportan un dataset a excel, seguro que en torry encontrás uno que cumpla tus requerimientos.
Finalmente, podrías exportar a mano, pero solo si no hay de otra, ¿para que reinventar la rueda?.
Saludos.
