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Acabo de probar con Postman y el envío se realiza. Comparé los headers, etc. de Postman con los míos y una de las diferencias era el UserAgent.
Fui a mi código y añadí UserAgent := 'PostmanRuntime/7.26.10'; y ahora sí obtengo una respuesta (bastante larga).
Así que el UserAgent por defecto (Embarcadero URI Client/1.0) parece ser que no sirve, aunque no entiendo el motivo exacto.
Tanto en Postman como con mi proyecto, obtengo un JSON con developerMessage enorme e inservible y Status 500.
El certificado en Postman parece estar correcto, porque en pruebas anteriores sí obtenía un error que hacía referencia a "password invalid" y en otras pruebas sí recibía errores como "el formato del NIF no es válido", por lo que esta respuesta de error 500 cuando todo parece estar bien no sé a qué puede ser debido.
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