En realidad si hablamos de un TListView, no tenemos que hablar de filas y columas como en un Grid, sinó de Items y SubItems. Cada item tiene una propiedad SubItems que es un TStrings, donde cada item es el dato que ves como columna.
En el caso de que ya exista el dato, lo puedes modificar de esta forma:
Código:
ListView1.Items[3].SubItems[2] := 'Hola';
Saludos!