[[Bicho]]

Hola, vayamos por partes:

1- Puedes usar el evento OnKeyPress o el OnKeyDown
2- Prueba con ésto:

Código Delphi [-]
procedure TForm1.Edit1Exit(Sender: TObject);
begin
   if not ExisteValorEnTabla(Edit1.Text) then begin //sino existe en la tabla ejecuta lo de abajo
     Edit1.Text := ''; //vacias el contenido del edit
     Edit1.SetFocus; //le das el foco nuevamente a tu edit
   end;
end;

Saludos