Hola
Nunca he oido nada sobre el tema y además la logica me dice que php es un lenguaje de paginas activas y como tal utiliza el TCP/IP como medio de comunicaicon y no el puerto serie. Pero no me extrañaria que existiera algun modulo que lo permita
Yo he buscado algo de forma rapida en google (+php +"serial port") y he encontrado lo siguiente,
http://www.phpfreaks.com/quickcode/code/156.php
como puedes observar utiliza un comando externo con el comando "exec()".
Si no te gusta la solucion siempre puedes buscar con los criterios anteriores y ver si encuentras algo mejor.
PD. Aclarar que se accede al puerto serie del servidor nunca del cliente.