Hola,
¿Te refieres a "conectar" Dreamweaver o a trabajar con bases de datos MySQL desde PHP, independientemente de Dreamweaver? Si es a esto último... puedes usar todas las funciones de que dispone PHP para tal asunto, y, como muestra, un botón:
mysql_connect.
Probablemente termines queriendo crear tu propia clase para trabajar con MySQL, o un conjunto de funciones "reusables", por lo menos. Si es así acuérdate de que hay ya trabajo hecho que puede servirte, como, por ejemplo, la
clase ezSQL de Justin Vincent.