Mira hay varias formas de hacerlo aca te dejo una.
Tenes que antes que nada Iportar la DLL de SKYPE
Bueno aca te estoy subiendo un ejemplo
http://www.terawiki.clubdelphi.com/a.../TestSkype.rar
Simplemente registra la DLL.. y fijate el codigo es muy sencillo
Si lo ejecutas con DELPHI5 tene la precaucion de ejecutar previamente SKYPE ya que hay un inconveniente no resuelto que SKYPE UTILIZA el 100 % del CPU.
esto no sucede con ninguna de las otras versiones de delphi.
Saludos