[PaFernan99]

Hola quinqui!
La forma de manejar el error sería la siguiente:

Código Delphi [-]
procedure TForm1.ZqMasterPostError(DataSet: TDataSet; E: EDatabaseError; 
  var Action: TDataAction); 
begin 
  if e is EZDatabaseError then 
  begin 
    case EZDatabaseError(E).ErrorCode of 
      1062 : begin 
        Showmessage ('Ya existe una key con este número.'); 
      end; 
     else 
        Showmessage ('Se ha producido un error al intentar guardar el registro:' + 
            chr(13) + chr(13) + inttostr(EZDatabaseError(E).ErrorCode) + 
            ' -> ' + E.Message); 
    end; 
    Action := daAbort; 
  end; 
end;

Como podrás notar, haciendo EZDatabaseError(E).ErrorCode podés obtener el código de error.

Saludos!