Debes definir una tacla "global" para todo el sistema y asignarla a la operación que quieras dentro de tu programa (que debe estar funcionando). Lo lógico es "registrarla" al iniciar tu programa y "desregistrarla" al acabar.
Debes utilizar
RegisterHotKey y
UnregisterHotKey.
Si
busca en los foros por esas dos palabvras encontrarás varios mensajes, ya que hemos hablado otras veces del tema.