Hola
He visto esta nota en 'http://docwiki.embarcadero.com/RADStudio/Sydney/en/Using_an_HTTP_Client'
Nota: Si el método HTTP de la primera solicitud a un servidor que requiere un certificado del lado del cliente no es HEAD o GET (por ejemplo, POST), el código de estado de la respuesta del servidor es 413. Siempre envíe una solicitud HEAD o GET primero. Usar una solicitud HEAD suele ser una mejor opción, ya que se transfieren menos datos.
y lo he probado a realizar lo siguiente
Código Delphi
[-] NetHTTPRequest1.MethodString := 'HEAD';
NetHTTPClient1.Head(la_url_pruebas, nil).ContentStream;
pero da lo mismo.