En los foros puedes encontrar mucha información al respecto.
Busca sobre la clase
TXMLDocument.
En la case
TXMLDocument, tienes métodos de
LoadFromFile y
SaveToFile.
Puedes cargar el fichero XML. Navegar por los nodos (
ChildNodes,...) modificar los valores y volverlo a guardar.
Revisa estos hilos, aunque si buscas encontrarás más:
https://www.clubdelphi.com/foros/showthread.php?t=37223
https://www.clubdelphi.com/foros/showthread.php?t=89834
https://www.clubdelphi.com/foros/showthread.php?t=96144