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Ya he averiguado el problema.
Lo pongo en vuestro conocimiento, por si a alguno le pasara.
Por lo visto al crear el servicio se instala bajo la cuenta del usuario del sistema local, que parece ser no tiene privilegios de acceso al almacén de certificados de windows. Cuando he cambiado el usuario que inicia la sesión a un usuario con privilegios ya funciona correctamente.
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