Mensaje para no duplicar la clave primaria de la base de datos

[ivansito]

Holas a todos, tengo un problema con una aplicación web que creado, funciona todo OK pero cuando inserto una serie de datos que van a una tabla y en esa serie de datos duplico la clave primaria y se sustituye por la anterior, quisiera saber si existe algún código que te avise para cuando intentes duplicar la clave primaria.
Muxas gracias por su atención.
Un saludo...