Cambiar impresora tiempo Ejecucion

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Sucede que la función que te pasó Marcos, sirve para obtener el índice de la lista de impresoras de la VCL dentro del propio entorno de tu proceso, y tu estas utilizando ShellExecute para imprimirlo, que donde el Shell crea un proceso nuevo según lo que tenga asociado al método "print" de los archivos con extensión PDF.
Una solución posible es utilizar el código de Marcos para cambiar el DefaultPrinter del sistema, algo que no me gustaría que haga algún programa de terceros que instale en mi PC. Si solo te interesa imprimir PDFs, te recomiendo buscar e investigar, que seguramente existan, formas mas completas para imprimir documentos de este tipo, tales como algun juego de APIs que ofresca Adobe.

Saludos!