Tpopupmenu

[roman]

Pero entonces la pregunta no es cómo saber qué ítem se escoge sino cómo asignar el evento OnClick por código.

Puedes definir un método en tu formulario:

Código Delphi [-]
TForm1 = class(TForm)
...
private
  procedure ItemClick(Sender: TObject);
end;

y lo asignas a la propiedad OnClick:

it.OnClick = ItemClick;

Puedes usar el mismo método para todos los ítemes y uasr lo de MenuIndex para distinguir cuál es el ítem.

// Saludos